冷水江某锑矿渗滤液处理站主要处理含砷、锑废水,采用两级絮凝沉淀+砂滤处理工艺,原处理站设计进水浓度砷≤15mg/L,锑≤10mg/L,实际进水砷浓度40~100mg/L、锑浓度20~40mg/L,远高于设计进水浓度;该站建成后砷、锑出水难以达到国家相关标准。为了确保渗滤液出水达到《锡锑汞工业污染物排放标准》(GB3770-2014)相关排放限值规定的出水砷浓度≤0.1mg/L,锑浓度≤0.3mg/L的要求,有必要在尽量不改变原有构筑物的条件下,对已有药剂、反应条件及工艺进行优化。
1、废水处理站工艺现状及存在问题
该渗滤液处理站原设计处理能力为200m3/d,进水水质要求:pH=6~9,砷≤15mg/L,锑≤10mg/L;采用两级絮凝沉淀+砂滤工艺,如图1所示。一级絮凝沉淀采用氢氧化钠调节pH值,投加硫化钠和PAM去除锑,经斜管沉淀池沉淀;二级絮凝沉淀投加硫酸亚铁和PAM除砷,同时曝气,经斜管沉淀池沉淀后过石英砂滤池后排放,污泥脱水外运。
由于项目运营前新接入其他矿山渗滤水,其实际进水砷浓度在40~90mg/L之间,锑浓度在20~40mg/L之间,pH为8.0~9.5。本站实际处理过程中砷、锑出水浓度较高,砷浓度为3~8mg/L,锑浓度为4~7mg/L。为了实现达标排放,需要将处理后的废水回流至前端工艺进行二次处理,严重降低处理能力,运行成本过高。经二次处理后的废水仍无法稳定达到《锡锑汞工业污染物排放标准》(GB3770-2014)规定的砷浓度≤0.1mg/L,锑浓度≤0.3mg/L。
2、工艺优化思路
考虑在尽量不改变已有构筑物的情况下,通过药剂选型、反应条件及工艺优化,达到稳定达标的预期效果。目前硫酸亚铁和硫化钠等无机药剂效率不高,考虑选择更高效的无机药剂及反应条件。有研究表明,无机药剂对低浓度砷、锑废水处理效率偏低,当水体中砷、锑降低至2mg/L后,无机药剂净化至超低浓度所需药剂摩尔比剧增,故考虑有机药剂用于低浓度砷、锑废水;为确保废水稳定达标,考虑采用高效吸附材料处理砷、锑。
本工艺流程总体思路为:采用无机药剂,经过一级混凝沉淀,将高浓度砷锑废水降低至中浓度(砷浓度5~10mg/L,锑浓度4~8mg/L);采用有机药剂,经过二级混凝沉淀将中低浓度砷锑废水降低至低浓度(砷浓度0.1-1.0mg/L,锑浓度0.3-1.0mg/L);采用吸附工艺,确保废水稳定达标(砷浓度≤0.1mg/L,锑浓度≤0.3mg/L)。通过各类无机/有机药剂、吸附材料性能研究,参考工艺参数和技术经济分析,探索出佳工艺优化方案。
3、优化试验
3.1 无机药剂筛选
试验选用无机药剂主要为:硫化钠、硫酸亚铁、聚合硫酸铁。拟处理废水砷浓度91.5mg/L,锑浓度38.2mg/L;采用5%浓度硫酸及5%浓度石灰乳进行pH调节,分别单独加入上述无机药剂,考察其在不同pH条件下对砷、镉去除能力。其中5%浓度硫化钠溶液加入量为,硫酸亚铁及聚合硫酸铁溶液加入量为。机械螺旋搅拌30min后,静置1h取上清液分析砷、锑,